Sieht so aus, als hätte Kodi Probleme korrekt von deinem NAS zu lesen. Ich sehe jetzt nicht eine Bandbreiten/Performance-Problem, sondern Lesefehler.
Mit LibreElec kenne ich mich leider nicht gut aus. Auf anderem System hätte ich vorgeschlagen, mal anderen Player wie VLC zu probieren.
Ich sehe kürzlich viele Logs mit meines Erachtens unsinnig und möglicherweise schädlich hohen Cache-Einstellungen. Hast du das bewusst so hochgesetzt? Oder die Installation von LibreElec? Ich würde erstmal mit Default von 20 MB probieren. Aus dem Log: Memory Size: 1024 MB[tt]. Einstellungen->Dienste->Caching.
Dann scheint noch was mit der Zeichenkodierung nicht zu stimmen. Erkennt man bei Ödipussi. Ich kenne das so nicht. Bei mir funktionieren Umlaute einwandfrei und funktionierten nach meinem Gedächtnis auch schon vor Jahren, als ich noch Synology nutzte.
Nach der alten Support-Desk-Weisheit: "Check Cables first" - wer weiß. Hattest du den Laptop mit Kabel oder mit WLAN probiert? Im ersten Fall, LibreElec Gerät ans Kabel des Laptop, im anderen Laptop ans Kabel von LibreElec hängen und nochmals probieren.
[tt]Read - Error( -1, 22, Invalid argument ) finde ich eigenartig. Wie sehen deine SMB-Einstellungen aus in Kodi?
Evt. siehst du in einem Debug-Log mehr.
Hast du für das Log im Sekundentakt neue Videos gestartet?