Habs jetzt ein Bisschen anders gelöst.
Mit den zwei Usern hat es zwar geklappt, aber diese Auswahl am Start von XBMC hat mich ein bisschen gestört. Deshalb habe ich einfach nur den Master User Kinder-konform konfiguriert (bzw bin noch dran) und die Systemeinstellungen aus dem Hauptmenu deaktiviert. Kioskmodus ist nun aktiviert.
Will ich Einstellungen treffen, gehe ich über die Taste "S" in die Einstellungen und finde fast alles was ich brauche. Notfalls kann ich "System" wieder für die Zeit der Neukonfiguration in der Hauptansicht einblenden und bei getaner Arbeit wieder ausblenden.
Das einzige was jetzt noch nicht funktioniert, ist das Teleboy AddOn. Aber da bin ich dran.
Soweit so gut, nochmals danke für die Hilfe!