Da ich meinen Server eigentlich nie ausschalte bzw komplett in den Standby schicke kenne ich selbst das Problem nicht. Aber kann es vielleicht sein, das du deiner NAS keine statische IP sondern nur eine beliebige IP über DHCP zugewiesen hast ? Kein Plan ob es daran liegt, aber ein Versuch wäre es sicher wert.
Ansonsten kannst du als Workaround auch in den Autostart von Win7 einen Zugriff auf die NAS einbauen. Dann sollte das Problem auch nicht mehr auftreten. Je nach dem wann die Netzwerktreiber usw geladen sind kann es auch sein, dass du vor den Zugriff ein WAIT einbauen musst.